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Nat. Commun.: 宁夏大学化学化工学院在丰产金属催化官能团转化领域取得重要进展

阅读次数:     日期:2025-07-16

近日,宁夏大学化学化工学院在锰催化苄胺脱胺羟基化合成醇方面取得重要进展。在宁夏大学化学工程与技术教育部“双一流”学科经费支持下,化学化工学院(省部共建煤炭高效利用与绿色化工国家重点实验室)涂涛/郑庆舒团队提出了一种“转氨-借氢”策略,相关研究成果以研究论文形式发表于国际顶级期刊《Nature Communications》(DOI:10.1038/s41467-025-61989-3)。涂涛教授、郑庆舒博士为论文共同通讯作者,宁夏大学为第一署名单位。

羟基和氨基的相互转化在代谢过程和有机合成中起着至关重要的作用。目前,醇转化为胺已经得到了很好的确立,但是胺的脱氨羟基化仍然是一个重大挑战。由于氨基的离去能力差,羟基的直接亲核攻击需要苛刻的反应条件。受仿生转氨作用的启发,涂涛/郑庆舒团队采用转氨-借氢策略,在钳形Mn催化剂和碱的辅助下,实现了苄胺直接选择性脱氨羟基化制备相应的醇类化合物。反应表现出广泛的底物普适性和官能团(包括卤素、杂环和羧基)容忍性,在低催化量(0.05 mol%)下实现了对醇的选择性生成,取得高达14280 h-1的转换频率(TOF)。反应中甲醇同时作为氢供体和氨基受体,机理研究表明碱在转氨过程中起到关键作用,促进了亚胺中的1,3-质子转移,从而选择性生成醇而不是常规的N-甲基化产物。

这一成果不仅为氨到醇的直接选择性转化提供了新策略、新方法,而且也标志着宁夏大学在丰产金属催化领域达到了国际先进水平,为学校化学工程与技术双一流”学科建设作出了重要贡献,对提升宁夏大学化学学科和化学工程与技术学科学术影响力具有积极影响。